新一代殺蟲劑——雙酰胺類殺蟲劑的靈感來自南美印第安人從當地植物中提取、用來涂抹在箭頭上獵殺動物的一種叫作魚尼丁的植物堿,魚尼丁植物堿對哺乳動物的毒性很高,本身不適宜用作農藥,但科學家借此發現了昆蟲細胞內感受魚尼丁的作用位點,稱為魚尼丁受體。
魚尼丁受體是存在于昆蟲和哺乳動物心肌、骨骼肌和平滑肌細胞內的一組鈣離子通道,但昆蟲和哺乳動物有不同類型的魚尼丁受體。以魚尼丁受體為作用位點的殺蟲劑對農業害蟲的魚尼丁受體高度專一,因而具有很高的靶標選擇性。
雙酰胺類化合物是與魚尼丁植物堿完全不同的人工合成化合物,但與農業害蟲的魚尼丁受體有極高的親和力,通過與魚尼丁受體結合使鈣離子通道處于不可逆的持續開放狀態,使鈣離子從細胞肌質中不斷外釋,引發肌肉萎縮和麻痹,害蟲最終因不得進食而饑餓死亡。
第一節 雙酰胺類殺蟲劑產品介紹
1. 氟苯蟲酰胺(壟歌)
1998-2001年,日本農藥公司和德國拜耳共同研發出第一款作用于昆蟲魚尼丁受體的殺蟲劑——氟苯蟲酰胺(又名氟蟲雙酰胺,商品名為壟歌);但這開拓性的第一個雙酰胺殺蟲劑由于其殺菌成分及其分解代謝產物對水生無脊椎動物(溞和藻類)有最高級別的毒性,而被基本限用在大豆、棉花、玉米等旱田作物上,我國于2016年撤銷了其在水稻上的登記,美國更是取消了其在全部200多個作物上的登記,在歐盟市場上也將很快徹底退出,目前的銷售市場主要是在巴西等南美國家、印度和日本,應用作物主要是大豆、棉花和玉米。
2. 氯蟲苯甲酰胺(康寬)
2000年,杜邦繞開氟苯蟲酰胺的專利,開發出生態環境友好的氯蟲苯甲酰胺(商品名為康寬)。2007年,氯蟲苯甲酰胺與氟苯蟲酰胺同年上市,但氯蟲苯甲酰胺后來居上,并且很快就奪得了殺蟲劑全球銷量單項第一,并且雙酰胺類殺蟲劑僅憑氯蟲苯甲酰胺(2014年15億美元)和氟苯蟲酰胺(5億美元)等區區三、五個隊員,在短短幾年的時間里,在有成千上萬個殺蟲劑參加的集體比賽中斬將奪旗,成為第三大類殺蟲劑。
與氟苯蟲酰胺相比,氯蟲苯甲酰胺將殺蟲譜從鱗翅目擴展到了鞘翅目的葉甲科和象甲科、雙翅目的潛蠅科等。在2019年雙酰胺類殺蟲劑的全球銷售額中,氯蟲苯甲酰胺貢獻了71%的銷售份額,并且奪得所有類別殺蟲劑單品的銷量冠軍。
拜耳后來也不得不購買氯蟲苯甲酰胺的專利授權,在全球指定市場銷售氯蟲苯甲酰胺,這款殺蟲劑在中國市場的商品名為優福寬。
3. 溴氰蟲酰胺(倍內威)
溴氰蟲酰胺是杜邦繼氯蟲苯甲酰胺后推出的一個姊妹產品,但較氯蟲苯甲酰胺適用作物更廣、殺蟲范圍更寬,是第一款對刺吸式口器的蚜蟲、粉虱、薊馬以及舐吸式口器的潛葉蠅有很高殺蟲活性的雙酰胺類殺蟲劑,成為煙堿類殺蟲劑的有力競品。
2017年,杜邦與陶氏公司進行業務重組,其植保業務拆分出來,被美國富美實公司收購,因此康寬和倍內威現在是富美實旗下產品。
4. 四唑蟲酰胺(國騰)
拜耳于心不甘,于2020年拜耳又推出了一款全新專利的雙酰胺類殺蟲劑——四唑蟲酰胺(商品名為國騰),填補了其第一代雙酰胺殺蟲劑氟苯蟲酰胺不能用于水田防治水稻二化螟、稻縱卷葉螟的空白。
從中國農業大學、南京農業大學以及中國水稻研究所室內測試的結果看,國騰對稻縱卷葉螟的活性是氯蟲苯甲酰胺的大約四倍,對甜菜夜蛾的生物活性大約是其五倍,另外國騰對幼蟲蟲齡偏大的鱗翅目害蟲保持殺蟲活性而不需要大幅增加施用劑量,對溫度和土壤pH值適應性大。
四唑蟲酰胺屬于較新上市的雙酰胺類殺蟲劑,所以抗性暫時不會是個問題,但四唑蟲酰胺對一些水生無脊椎動物和蜜蜂仍有較高風險。
5. 其他雙酰胺類殺蟲劑
我國沈陽化工研究院研發、有自主專利的四氯蟲酰胺,也已經由中化集團推向市場,商品名為中化雙工9080。隨著氯蟲苯甲酰胺專利即將到期,國產仿制的雙酰胺類農藥也將大量上市。
新一代雙酰胺類殺蟲劑中,由日本石原開發的環溴蟲酰胺和由三井化學開發的溴蟲氟苯雙酰胺這兩種產品,因與氯蟲苯甲酰胺等其他雙酰胺類殺蟲劑有不同的殺蟲位點或作用機理,市場前景看好,其中溴蟲氟苯雙酰胺已有巴斯夫出品的商品名為格力高的殺蟲劑在中國上市。
目前已登記的雙酰胺類殺蟲劑品種還不到10種,隨著氯蟲苯甲酰胺的抗性成為日益嚴重的問題,雙酰胺類殺蟲劑將不斷推陳出新和升級迭代,最終應該能拿下殺蟲劑類別第一的桂冠。
第二節 雙酰胺類殺蟲劑的殺蟲特點
雙酰胺類殺蟲劑的作用位點不再是昆蟲神經系統,而是昆蟲細胞中的魚尼丁受體;由于昆蟲的魚尼丁受體構造特殊,所以雙酰胺類殺蟲劑對人、魚、鳥類及其他脊椎動物的安全性都很好。
雙酰胺類殺蟲劑以胃毒為主,觸殺次之,有良好的滲透性和內吸傳導性,藥液能夠在植株吸收后通過木質部傳導,使植株新生組織及未噴到藥液的其余部分也能得到保護。
氟苯蟲酰胺、氯蟲苯甲酰胺和溴氰蟲酰胺等雙酰胺類殺蟲劑的殺蟲機理大致上相似,區別在于其分子結構中各自的氟元素、氯元素和氰基團的殺蟲活性與穩定性。氯蟲苯甲酰胺以氯取代氟,在稍稍調低殺蟲活性的同時大大增加了環境生態的安全性;溴氰蟲酰胺則以其氰基結構,將殺蟲活性從鱗翅目咀嚼式口器害蟲拓展到了半翅目/同翅目和雙翅目等刺吸式/舐吸式口器害蟲。
雙酰胺類殺蟲劑勝過菊酯類殺蟲劑的優點在于有內吸作用,持效長,兼殺刺吸式口器害蟲,對魚、鳥等脊椎動物低毒;勝過煙堿類殺蟲劑的優點在于對鱗翅目等咀嚼式口器害蟲高效,內吸性更好,持效更長;同時勝過菊酯類和煙堿類殺蟲劑的優點在于施用劑量更低、對人畜更安全、對環境和生態更友好,能夠在高效殺蟲的同時,保護好害蟲的天敵和益蟲不受影響。缺點是不殺尚未孵化的卵,對付高齡幼蟲則需要加大劑量。
雙酰胺類殺蟲劑仍然因為是單一作用位點而容易發生抗性。